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    公开号:WO1988001429A1
    申请号:PCT/JP1986/000426
    申请日:1986-08-19
    公开日:1988-02-25
    发明作者:Seiichi Morimoto；Kazuyuki Shiji；Hisahiro Kusu
    申请人:Mitsubishi Kasei Vinyl Company；
    IPC主号:H01B3-00
    专利说明:
    [0001] 明 細 書
    [0002] 発明の名称
    [0003] 電線被覆用塩化 ビ - ル樹脂組成物
    [0004] 技 術 分 野 ' - 本発 明は、 電気、 電子機器の内部配線、 接続用配線 各種電力 ケ ー ブ ル 、 自 動車エ ン ジ ン ル ー ム 内配線等周 囲温度の高い場所に おいて使用 さ れる電線、 ま たは電 流に よ って芯線温度の上昇の大 き い電線の被覆材 と し て好適 電線被覆用塩化 ビ ニ ル樹脂 a成物に係 る。
    [0005] 背 景 技 術 '
    [0006] 塩化 ビ -ル樹脂組成物は、 各種電気、 電子機器、 自 動車等の配線用の電線の被覆材 と して 、 多用 さ れてい る が、 近時、 それ ら機器の性能向上、 コ ン パ ク ト イ匕に 伴 い 、 被覆材が薄肉化さ れ、 その結果塩化 ビ ニ ル樹 脂組成物 には、 よ 優れた耐熱性が要求さ れる よ う に な った。
    [0007] しか して、 耐熱性が要求 される場合には、 塩化 ビ ニ ル 系樹脂の可塑剤 と しては ト リ メ リ ッ ト 酸 エ ス テ ル 、 液状ポ リ エ ス テ ル 、 ジペ ン タ エ リ ス リ ト ー ル エ ス テ ル 等比較的分子量の大 き も のが使用さ れている。 しか し、 こ れ ら の可塑剤では、 ま だ不充分な も の しか得 ら れて.い 力 つた。 例えば、 耐熱用可塑剤と して最 も ポ ピ ユ ラ 一 ト リ メ リ ッ ト 酸エ ス テ ル の場合、 塩化 ビ - ル系樹脂との相溶性を考慮 し、 ア ル キ ル基の炭素原子 数 〜 / / ( 以下単に C9 ~u の よ う に表わす—こ とがあ る。 ） の ト リ ア ル キ ル エ ス テ ルが最高の耐熱性を示す も のである と されている。 しか し、 これで も 、 電線被 覆膜厚 ク. 程度の耐熱温度 / り での電線、 いわゆ る / 0 線用被覆組成物の可塑剤 と しては充分 性 能を有するが、 よ ] 被覆厚味の薄い も のに対しては耐 熱性に不安が残 、 さ らに高い耐熱温度、 例えば / «2
    [0008] °c線.用 と しては不向 き である と評価されていた。 ま た、 ポ リ エ ス テ ル系可塑剤と しては、 分子量 ·2， り 〜
    [0009] S , 0 0 0 © も のが実用ィヒされているが、 これも / 0 -5" °C線用 と しての耐熱レ ベルが限度であった。 さ らに、 上述の可塑剤 よ も 耐熱性の優れた可塑剤 と して、 ジ ペ ン タ エ リ ス リ ト ール エ ス テ ルが一部で実用化されて いるが、 塩化ビ - ル系樹脂との相溶性が劣るために、 加工性に難点があ 、 電線の細物化、 薄肉被膜化に対 応 し得 い欠点を有 し、 ま た耐熱老化性も 不充分であ る o 発明の開示
    [0010] ' 本発明者らは、 上記の よ う な従来技術の状況に鑑み,
    [0011] / 0 °C以上の耐熱温度を有 し、 耐熱老化性にす ぐれ- 細物電線に薄肉被覆可能な電線被覆材を提供すベ く 塩 化 ビ ニ ル系樹脂の可塑材を鋭意検討 した と ころ、 ビ フ ェ ニ ー ル テ ト ラ カ ル ボ ン酸ア ル キ ル エ ス テ ル力 S有効で ある こ と を見い出 し、 本発明を完成する に到った。
    [0012] すなわち、 本発明の 目 的は、 耐.熱性、 耐熱老化性に す ぐれ、 かつ成形加工性の 良好 電線被覆用塩ィヒ ビ 二 ル樹脂組成物を提供する にある。
    [0013] しか して、 本発明の要旨 と する と こ ろは、 塩化 ビニ ル 系樹脂 / 0 0 立 ί I に対 し ビ フ エ 二 一 ル テ ト ラ カ ル ボ ン酸ア ル キ ル ェ.ス テ ノレ / 。 〜ュ 0 重量部含有 して る電線被覆用塩化 ビ ニ ル樹脂組成物に存する。 図面の簡単な説明
    [0014] 図面は、 本発明の実施例及び比較例である塩化 ビ ニ ル樹脂組成物の一例について、 。 C温水浸漬時間 と 体積固有抵抗と の関係を示す図表である。 発明を実施するための最良の形態
    [0015] 本発明を詳細に説明する に、 本発明の組成物に用い られる塩化 ビ ニ ル系樹脂は、 塩化 ビ - ルま たは塩化 ビ ニ ル とそれに共重合可能な コ モ ノ マ ーの混合物を懸濁 重合法、 塊状重合法、 微細懸濁重合法ま たは乳化重合 法等通常の方法に よって製造された も のすべてが用い られる。 そ して、 その平均重合度は 7 〜 / ， り の範囲、 好ま し ぐは /， / 〜 / ， りり の範囲に ある のが好ま しい。 しか して、 塩化 ビ ニ ルに共重合可能る コ モ ノ マ ー と しては、 例えば酢酸 ビ ニ ル 、 プロ ピ オ ン 酸 ビ エ ル 、 ラ ウ リ ン酸ビ ニ ル等の ビ ニ ル エ ス テ ル類、 メ チ ル ァ ク リ レー ト 、 ェ チ ル ァ ク リ レー ト 、 ブチ ル ァ ク リ レ ー ト 等のァ-ク リ ル酸ェスーテ ル類、 - メ チ ル -タ ク リ レ ー ト 、 ェ チ ル メ タ ク リ レ ー ト等の メ タ ク リ ル酸ェ ス テ ノレ類、 ジブチ ノレ マ レ エ 一 ト 、 ジ工チノレ マ レ エ 一 ト 等のマ レ イ ン酸エ ス テ ノレ類、 ジブチ ノレ フ マ レー ト 、 ジ ェ チ ノレ フ マ レ ー ト 等の フ マ ー ル酸エ ス テ ノレ類、 ビ ニ ル メ チ ノレ エ 一 テ ノレ、 ビ -二 ノレ プ チ ノレ エ 一 テリレ 、 ビ - ノレ才ク チ ソレエ ー テ ル等の ビ ニ ル ェ 一 テ ノレ類、 ァク リ ロ ニ ト リ ル 、 メ タ ク リ ロ ニ ト リ ル等のシ ア ン化 ビ ニ ル類、 ェ チ レ ン 、 .フ。 口 ピ レ ン 、 ス チ レ ン等の α —才 レ フ ィ ン類 - 塩化ビ - リ デ ン 、 臭化 ビ ニ ル等の塩化 ビ - ル以外のハ ロ ゲ ンィ匕 ビ 二 リ デ ンま たはハ 口 ゲ ン化 ビ ニ ル類が挙げ られ、 これら コモ ノ マ ーは、 塩化 ビ ニ ル系樹脂の構成 成分中 j ク 重量 以下、 好ま し く は《2 重量 以下の 範囲で用い られる。 勿論、 コモ ノ マ ーは、 上述の も の に限定される も のではるい。
    [0016] 本発明の組成物に用いる可塑剤 ビ フ エ - 一ル テ ト ラ カ ル ボ ン酸ア ル キ ル エ ス テ ルは、 一般式 〔 I〕 で表わさ れ、 〔I〕
    [0017] ( 式中、 Ri 、 R2 、 R3 及-び R4.は 分-岐鎖 を 有 して も よ い ア ル キ ル基を示 し 、 それぞれが異 ¾ つ て い て も よ い。 ） ア ル キ ル基 、 R2 、 R3 及び R4 はそれぞれ炭素原子数 〜 / J の範囲に あ る のが好ま しい。
    [0018] そ の よ う ビ フ エ 二 一 ル テ ト ラ カ ル ボ ン 酸 ァ ノレ キ ル エ ス テ ^の具体例 と しては、 《2 ， ， '一 ま たは J ， ， J '， ' 一 ビ フ ェ ニ ー ノレテ ト ラ カ ル ボ ン 酸 テ ト ラ ブ チ ル ェ ス テ ノレ 、 2， J， J '， '一ま たは 3 , ^ , 3', ^'— ビ フ エ - —ノレ テ 卜 ラ カ ル ボ ン酸テ 卜 ラ ペ ン チ ノレ エ ス テ ノレ 、 ュ , 3， 3' 一ま たは J ， j'， ， ' ー ビ フ ェ ニ ー ノレ テ ト ラ カ ノレ ボ ン 酸 テ 卜 ラ へ キ シ ル エ ス テ ノレ 、 》2， ， '， '一 ま たは , ， ， ^' 一 ビ フ エ 二 一 ル テ ト ラ カ ル ボ ン酸 テ ト ラ ヘ プ チ ノレ エ ス テ ル 、 ·2， J， J'， ' 一 ま た は ， ， J '， ' 一 ビ フ ェ ニ ー ル テ 卜 ラ カ ル ポ' ン 酸 テ 卜 ラ ( 《2 — メ チ ノレ へ キ シ ノレ ) エ ス テ ル 、 o2， j ， J'， '一ま たは 3 , ■ , 3' ― ビ フ ェ ニ ー ル テ ト ラ カ ル ボ ン酸テ ト ラ （ n —ォ ク チル ） エ ス テ ル 、 2， J ， j'， ^' 一 ま たは 3， ， j '， ' 一 ビ フ ェ ニ ー ル テ ト ラ カ ノレ ボ ン酸テ ト ラ ( ·2 — ェ チ ノレ へ キ シ ノレ ) ス テ ノレ 、 2 , 3、3', Ψ'— たは 3、Ψ — ビ フ エ -一ル テ ト ラ 力 ル ボ ン酸テ ト ラ イ ン ォク チノレ エ ス テ ル 、 ュ， 3 , 3', ^' 一 ま た ， '， ' ー ビ フ エ 二 — ル テ ト ラ カ ル ボ ン酸テ ト ラ ノ ニ ル エ ス テ ル 、 2 , 3 , 3',屮，一 たは J ， ， J '， '一 ビ フ エ 二 一 ノレテ 卜 ラ カ ノレ ボ ン 酸テ ト ラ デ シノレ エ ス テノレ， „2， 3 ， >5'， 'ーま たは ， ， 3 'ー ビ フ ェ - ールテ ト ラ—力 ル ボ ン酸テ ト ラ-ゥ ンデ シ ル -エ ス テ ル 、 2 , 3 , 3', ^' 一ま たは 3 ,屮， 3、 Ψ' — ビ フ ェ ニ 一 ル テ ト ラ 力 ル ボ ン羧テ ト ラ ドデ シ エ ス テ ル 、 2， J , J'， ' 一ま たは j ， ， ， Ψ' - · ビ フ ェ ニ ールテ ト ラ カ ル ボ ン酸テ ト ラ （ 混合ォ キ ソ ァ ル コ ー ル ） エ ス テ ル等力 Sあげられる。
    [0019] これ ら可塑剤は、 2， J， ， ^'一体は、 2 , 3 , 一 フ エ 二 一 ル テ ト ラ カ ル ボ ン酸を、 J， ， ', ' 一体は、 j， ， '， ー ビ フ ェ ニ ールテ ト ラ カ ル ボ ン酸を 、 炭素 数 〜 / J の アル コ ール と 、 溶媒の存在下ま たは不存 在下に、 エ ス テ ル触媒の存在下に通常の エ ス テ ル化方. 法に よ って製造される。 ビ フ エ - —ル テ ト ラ カ ル ボ ン 酸の エ ス テ ル イ匕反応に用いる ア ル コ ー ルは、 例えば、 ブタ ノ 一ノレ 、 ペ ン タ ノ 一ノレ 、 へ キ サ ノ 一ノレ 、 ヘ プ タ ノ — ノレ 、 ·2 — メ チノレ へ キサノ 一 ノレ 、 ォ ク タ ノ 一ノレ 、 ·2 — ェ チルへ キ サ ノ 一 ノレ 、 イ ソ ォ ク タ ノ ー ル、 ノ ナ ノ ー ル デ カ ノ ー ル 、 イ ソ デ カ ノ ー ル 、 ゥ ン デ カ ノ 一ル 、 ドデ 力 ノ ー ル 、 これら ア ル コ ー ル の混合物ま たは α — ォ レ フ ィ ン を主原料 と してォ キ ン 反応に よ って得 られる c7~8 、 σ7~9 、 c9〜u を 有す る混合ォ キ ソ ア ル コ ー ル等 が挙げ ら れ る。 勿論、 ア ル コ ー ル の添加量やエ ス テ ル 化条件に よ っ て モ ノ エ ス テ ル 、 ジ エ ス テ ル ま たは ト リ エ ス テ ル が生成する が 、 本発明組成物に使用する 可塑 剤は これ ら を 含んでい て も 差支え る い。
    [0020] し 力 し て 、 ビ フ ェ ニ ー ノレ テ ト ラ カ ル ボ ン 羧 ァ ノレ キ ノレ エ ス テ ル の使用量は 、 塩化 ビ ニ ル系樹脂 / 0 り 重量部 に対 して / ク 〜 《2 重量部の範囲 で用 い られ、 可塑 剤 と して後述す る可塑剤 と 併用せず、 ビ フ ェ ニ ー ル テ 卜 ラ カ ノレ ボ ン發 ア ル キ ル エ ス テ ル を単独 で用い る と き 一は " 2 ク 重量部以上添加する のが好ま しい。 使用量が
    [0021] / 重鼋部 よ 少 ¾ い と / 線には耐え る も の の、 それ よ 高温に る る 可能性の あ る 酎熱温度 / J" °C電
    [0022] ^ ( =2 ' C ^ ) の被覆材 と しては充分満足 し得る も の では な い。 ま た 《2 重量部 よ 多い と 通常の成形 加工性は良好であ る が、 電裰被覆用塩化 ビ ニ ル 樹脂組 成物 と しては 、 加熱変形が大 き く り す ぎ、 ま た経済 的に不利 と ¾ る。
    [0023] 本発明の電線被覆用塩化 ビ - ル樹脂組成物は 、 可塑 剤 と して、 ビ フ エ 二 一 ル テ ト ラ カ ノレ ボ ン酸 ァノレ キ ル ェ ス テ ル と と も に塩化 ビ ニ ル系樹脂に通常用い ら れる 可 塑剤 を 併用する こ と がで き る。 併用 で'き る 可塑剤は、 伊」えば フ タ ノレ黎 ジー n — ブ チ ノレ 、 フ タ ノレ酸 ジー n — 才 ク チ ノレ 、 フ タ ノレ酸 ジ ー 《2 — ェ チ ノレ へ キ シゾレ 、 フ タ ノレ酸 ジ イ ソ ォ ク チ ル 、 フ タ ル 黎 ォ ク チ ル デ シ ル 、 フ タ ル 酸 ジ イ ソ デ シノレ 、 フ タ ノレ酸ブチ ノレ べ ン ジノレ 、 イ ソ フ タ ノレ 酸 ジ ^ 2 — ェチル へ キ シ ル 、 ま たは炭素原子数 Z / ~ / J 程度の高級ァ ノレ コ ー ルの フ タ ノレ酸エ ス テ ル等の フ タ ル酸系可塑剤、 ト リ メ リ ッ ト 酸 n—ォ ク チル ー n — デ ソレ 、 ト リ メ リ ッ ト 酸 卜 リ ー 2 — ェ チル へ キ シル 、 ト リ メ リ ッ ト 黎 ト リ イ ソ デ シル 、 ト リ メ リ ッ ト 酸 ト . -リ 一 II ー ォク チル等の ト リ メ リ ッ ト 酸系可塑剤,、 ア ジ ビ ン酸 ジ一 -2 — ェ チノレ へ.キ シ ノレ 、 ァ ジ ピ ン酸 ジー n —デ シ ル 、 ア ジ ピ ン酸ジ イ ソ デ シノレ 、 ァ ゼ ラ イ ン黢 ジ一 。2 ー ェチノレ へ キ ，シ ノレ 、 . セ ノ シ ン酸ジブチノレ 、 セ ノ シ ン酸 ジー . =2 — ェ チルへ キ シ ル等の脂防羧エ ス テ 系可塑剤、 リ ン 漦 ト リ ブチノレ 、 リ ン 漦 ト リ ー 2 — ェ チル へ キ シ ル、 リ ン酸 一 =2 — ェ チ ノレ へ キ シ ノレ ジ フ エ ニ ル 、 リ ン酸 'ト I； ク レ ジ ル等の リ ン 酸 エ ス テル系可塑剤、 エ ポ キ シ ίヒ大 a油、 エ ポ キ シ化ア マ 二油、 エ ポ キ シ化 ト ー ル油脂肪 漦ー 1 一ェ チ ル へ キ シル等の エ ポ キ シ系可塑剤 ま たは 液状の エ ポ キ シ レ ジ ン等力；あげ られる 。 これ ら の可塑 剤を 併用する と き 、 全可塑剤 と して塩化 ビ ニ ル系樹脂 / 0 重量部に対 し 2 。 〜 0 重量部使用する のが. 耐熱性、 耐老化性及び加工性の点か ら好ま しい。 さ ら に全可塑剤量の内、 ビ フ エ 二 一 ル テ ト ラ カ ル ボ ン酸ァ ル キ ル エ ス テル力 り 重量 以上含有さ れてい る のが 望ま しい。 '
    [0024] 本発明の電線被覆用塩化 ビ ニ ル樹脂組成物は、 上述 の必須 .ま分のほかに通常塩化 ビ ュ ル系樹指に使用 さ れ る添加剤、 例えば、 安定剤、 滑剤、 難燃剤、 酸化防止 剤、 紫外線吸収剤、 充塡剤 、 着色剤、 離型剤等が併用 さ れる こ と が多 。 ま た 、 必要に応 じ キ レ ー タ ー類、 架橋剤 、 架禱助剤 を添加 して も よ い。
    [0025] 安定剤 と しては、 三塩基性硫羧鉛、 二塩-基性. フ タ ル 酸鉛、 オ ル ト ケ ィ 竣鉛ー シ リ 力 ゲ ル共沈物、 二塩基性 ス テ ア リ ン黎鉛、 カ ド ミ ウ ム 一バ リ ウ ム 系安定剤、 パ- リ ゥ ム ー亜鉛系安定剤、 カ ル シ ウ ム 一亜鉛系安定剤 、， 錫系安定剤等が挙げ られ、 さ ら に マ グ ネ シ ウ ム 、 ア ル ， ミ ニ ゥ ム 、 珪素等の金属塩を主成分 と した安定剤が用 い られ る。 安定,剤の使用量は、 塩化 ビ ニ ル系樹脂 / 重鼋部当 り 各 々： . / 〜 ゾ Ρ 重量部、' 好ま し：く は / 〜 重量部の範囲が好ま しい。
    [0026] 滑剤 と しては、 高級脂肪.黎 ま たはその金属塩類、 各 種パ ラ フ ィ ン 、 高級 ア ル コ ー ル類、 天 ワ ッ ク ス類、 ポ リ エ チ レ ン ワ ッ ク ス 、 脂肪酸 エ ス テ ル 、 脂防黢 ア ミ ド等が用い られる。
    [0027] 充塡剤 と しては、 炭酸 カ ル シ ウ ム 、 ク レ イ 、 タ ル ク、 シ リ カ 系微粉末、 水酸化ア ル ミ ニ ウ ム等が使用 さ れ る。
    [0028] 難燃剤 と しては、 三酸化ア ン チモ ン 、 ホ ウ 酸バ リ ウ ム 、 ホ ウ 酸亜鉛、 酸化亜鉛、 塩素化ポ リ エ チ レ ンその 他ハ 口 ゲ ン系難燃剤等が使用 さ れる 。
    [0029] 本発明の電線被覆用塩化 ビ ニ ル樹脂組成物は、 塩化 ビ 二 ル系樹脂及び ビ 7 ェ ニ ー ル テ ト ラ カ ル ボ ン羧ア ル キ ル エ ス テ ル 、 ま たは必要に応 じ上述の他の添加剤を 均一に混合 して製造される。 例えば、 配合成分を リ ボ ン ブ レ ン ダ ー 、 ケ ー キ ミ キ サ 一 、 擂漬機、 高速 ミ キ サ —等に よって均一に分散 して組成物 とする'。 ま た、 こ の：組成 を ミ ノレ 口 ノレ 、 バーンバ.リ ー-ミ，キサ—、 加王二
    [0030] ' ― ダ一、 単軸混練押出機'、 ·ζ軸押出機、 プ ラ ス テ ィ フ ィ ケ 一 一、 コ ニ 一ダ一等を用いて混鎳して も よ い。 混練 レて得られた シ ー ト ま たはス 卜ラ ン ドを冷却後'ぺ
    [0031] ' レ ッ ト 化 し、 ペ レ ッ ト状態の組成物と して も よい。
    [0032] この よ う に しそ製造された組成物は、 通常の方法、 例えば裸電線ま'たは既被覆電線に該組成:物を押.出.機.で ；, も って押出'被覆する等の方法で被覆され、 '塩化：ビ : 二'ル 脂組成物で:被覆された電 が製造される。 ' ： 次に本発明の組成物を実施例にて詳 するが、 本発 明は、 その要旨を超えない限 、 以下の実 ¾例に限定 される も のではない。
    [0033] 尚、 実施例中 「部」 と あるは 「重量部」 を示す。 また、 実施例における組成物の評価方法は次の通
    [0034] 'である。
    [0035] (1) 耐熱老化性、 耐加熱変形性、 耐油性及び体積固有 抵抗率 ：
    [0036] J I S K 7 «2 に準拠 した。 (2) 加工性 ：
    [0037] 配合成分を ブ ラ ベ ン ダ ー ブ ラ ス ト グ ラ フ に入 れ、 セ ノレ温度 / ク 。 C 、 7 R P M で 混練 し、
    [0038] '最高の ト ル ク 値に到 る ま での時間で加工性の . 良悪を判断 した。
    [0039] (3) ： 電線被覆絶緣—体の物性 ：
    [0040] 導体を 除去 した絶緣体について U L 7 規 格に準拠 して測定。
    [0041] 実施例 / 、 比較例 / 〜 ' ,
    [0042] 塩ィヒ ビ ニ ル樹脂 （平均重合度 P 2 ) / 部 安 定 剤 二塩基性、フ タ ル酸鉛 S
    [0043] 三塩基性.硫璨鉛
    [0044] 酸化防止剤 ビ' ,ス y ェ.ノ '」 ノレ A 0.
    [0045] 充 剤 ク レ イ ： ε 難 燃 剤 三酸イ匕ア ン チ モ ン s 可 塑 剤 第 / 表に記载 s 0 上記配合成分 を 、 高速攪拌機で均一に配合 した後、 ミ ノレ □ 一 ル で 混練 して シ ー ト を作成 し、 耐熱老化性 を 引張 強さ 残率 （ ） 、 伸び残率 （ ） 、 及び加熱減量率 ( ） で、 他の耐熱性可塑剤 と 比較 して表示 した。 · ¾¾ i //ii也t; V'i -, 比 較 例
    [0046] / / 2 3 ビフェニーノレテト ト リー J—ェ 卜 リー η—才 アジピン ^系 ジペンクェリ ラカルボン酸テト チノレへキ'シノレ
    [0047] 可 塑 剤 クチルト リ メ ポリエステル ス リ トールテ ラへプチノレエステ ト リメ リ—テ一 リテート (分子鼇 トラカズロン ル注/) b 2000 ) 酸エステル 耐熱老化試験条件 / f 。C X / 時間 '
    [0048] Ut1 1÷ β¾厘 /腳
    [0049] 9 S 測定不可 ？ 0 ε ？ ？ 0 引張 強さ残率
    [0050] 伸 び 残 率 8 0 II y 0 6 0 - 7 0 加 熱 減 量 率 / / .7 y .7 S .3 試験片 厚 . -2 mm
    [0051] ？ 0 測定不可 7 8 s ？ 7 ί 引張 )強さ残率
    [0052] 伸 び 残 率 7 0 // S 0 S 0 加 熱 減 量 率 2.3 2 0.ε ■ / 0.0 9.？ S .8
    [0053] ※ 測定不可 ： 加熱に よ 可塑剤が減 、 シ ー ト が固 く ¾ つてお 、 測定 して も す ぐ切れる。
    [0054] 注/ ) ビ フ ェ ニ ー ル テ ト ラ カ ル ボ ン酸 と 、 三菱化成 工業㈱製 C 7 ア ル コ ー ル （ nZ i = / ) 商品 名 ダ イ ャ ド 一 ル ー 7 と の エ ス テ ルィヒに よ 製造 第 / 表か ら明 らか な よ う に ビ フ エ 二 一 ル テ ド カ ル - ボ ン暧テ ト ラ ヘ プチ ル エ ス テ ルは、 高温で長時間保持 して も 加熱減量率が他の耐熱性可塑剤に比'ベて著 し く 小さ く 、 特に薄肉 .での強 ΐ低下率が小さ こ と が判 、 本発明 の組成,物が電線の薄 肉被覆材 と じて有用 で あ る こ と が判る 。
    [0055] 実施例 " 2 〜 及び比較例， -J" 〜
    [0056] 実施例 I に おい'て塩化'ビ - ル 系樹脂の;重合度、 可塑 剤の種類及び添加量 を第 《2 表に記 した よ う' に変えた,ほ かは、 実施例 Z と 同様に塩化 ビニ ル樹 旨組成物 を製造 し、 その耐熱老化性、 耐油性、 耐加熱変形性、 体積固 有抵抗及び加工性を測定 し、 第 =2 表に併記 した。
    [0057] お、 実施例 ·2 及び比較例 の温水浸漬に よ る 絶緣 抵抗の変化を第 / 図に示 した。 図 中、 縦軸は体積固有 抵抗値、 横軸は < °C温水浸 '凌 日 数をそれぞれ表わ し た。 抵抗の測定は J 。 C で行った。 2 比 比較例 比較例 実施例 夹施例
    [0058] 2 S 6 7 屮 塩化ビニル P Ψ 0 0 0 1 00 1 00 1 00 樹 脂 P 0 0 0 / 00 / 00 / 00 / 00 ヒ一ノエ ノレ " Γ フ刀ノレ
    [0059] ボン酸へプチルエステル L 0 80
    [0060] 注 ヒフエ― ノレア ! フ刀ノレ
    [0061] 可 •
    [0062] ボン酸 C9、 Gu アルコ一 E 0
    [0063] ノレエステノレ 注《 )
    [0064] 第
    [0065] t-ノ ノ Γ* ノ ノソ - ボン酸ィソノニルエステ i 0 ル 注 ）
    [0066] U 才クチルト リメ リテ一卜 b 0
    [0067] 剤 ジペンクエリスリ 卜一ル
    [0068] 60 80
    [0069] カフ。口ン酸エステノレ
    [0070] 2 表 （ つづき ）
    [0071]
    [0072] 注 ·2 ) 実施例 / で使用 した も の と 同 じ
    [0073] 注 ) ビ フ ェ ニ ー ルテ 卜 ラ カ ル ボ ン羧 と 、 三菱化成 工業㈱製 C9 、 Cu 混合ア ル コ ー ル （ C9/CU = / ) 商品名 ダ イ ヤ ド一 ル ー ？ / / と の エ ス テ ル化 に よ 製造
    [0074] 注 ） ビ ス ェ ニ ー ル ト ラ カ ル ボ ン酸 と 、 日 産化学 工業㈱製 ィ ソ ノ ニ ル ア ル コ ー ル 商品名 0 X 0 - 9 0 0 と の エ ス テル化に よ 製造 =2 表か ら明 らか ¾ よ う に、 本発明の組成物は、 耐 老化性、 耐油性、 耐加熱変形性、 体積固有抵抗等いず れの点で も 、 従来の耐熱性可塑剤 よ も す ぐれてお ， ま た第 / 図の結果か ら温水に浸 « して も その絶縁性の 低下が少 な ぐ 、 電線被覆用塩化 ビ ニ ル樹脂と して'好適 であ る こ と が判る。
    [0075] 実旖例 〜 、 比較例 f 〜 / 0
    [0076] 電線導体外径 ο.ε 籠に 、 実 ¾例 J 、 実施例 ^ 、 実施 钶 、 比較例 ·ζ 、 比較例 及び比較例 7 の塩化 ビ ニ ル 樹脂組成物を 爾肉厚でそれぞれ押出被覆 し外径
    [0077] の電線を製造 し、 導体を除いた、 絶緣体につい て、 耐熱老化性、 加熱変形率を測定 し、 第 表に記 し た。 第 . j -
    [0078]
    [0079] 第 J 表の結果から、 ひ） 本発明の組成物は、 / «2 線と して使用 した と き の必要 ¾性質 （ 例えば、 耐熱老 化性 （ f s ε 'C / 6 時間 ） 伸び残率 ？ δ以上及 び耐加熱変形性 （ / f °C X / 時間、 1 s 0 ） 変形 率 J" 以下 ） を保有 している こ と、 （2) 比較例の組成 物は、 通常 I 0 s °C線の被覆材と して有用であるけれ ど も 、 高温時の老化性が劣 、 / ·ζ °C線 と して使用 でき ないこ と、 ま た ） 比較例 / り は、 押出被覆で き ず， 特に薄肉被覆を必要 とする電線には使用で き ない こ と が判る。 産業上の利用.可能性
    [0080] 本発'明 の ビ フ エ二 一ル テ ト ラ カ ル ボ ン 漦 ァノレ キ ノレ エ ス テ ルを可塑剤 と して含有 した電線被覆用塩化 ビ ニ ル 樹脂組成物は、 耐熱老化性、 耐加熱変形性、 耐油性及 び体積固有抵抗率、 特に長期間高温水に浸瀵した後の 体積固有抵抗率が、 他の耐熱用可塑剤を混練した も の に比較 し、 著 し く す ぐれてお！） 、 ま た、 該組成物の成 形加工性も 良好である。
    [0081] したがって、 本発明の組成物は、 / 0 。 C線は勿論 の こ と、 よ 耐熱性を必要とする / «2 。 C線の絶緣用
    [0082] " 被覆材と して画期的な性能を示し、 産業上の利用価値 は極めて大き い。
    权利要求:
    Claims 求 の
    (1) 塩化 ビ ニ ル系樹脂 / 重量部に対 し ビ フ ェ ニ ー ノレ テ 卜 ラ カ ノレ ボ ン酸■ァ ノレ キ ノレ エ ス テ ノレ / 0 〜 ί 0 0 重鼋部含有 5 -し青て ¾ る 電鎵被覆用塩化 ビ ニ ル樹脂組成 物 ο
    (2) 請求の範囲第 / 項記載の電縛被覆用塩化 ビ ニ ル 樹 脂 ¾成物に おい て 、 ビ フ ェ ニ ー ル テ ト ラ カ ル ボ ン 漦 ア ル キ ノレ エ ス テ ル が一般式 ：
    ( 式中 、 、 R2、 R3 及び ∑ は 分 岐 鎖 を有 してい て も よ い炭素原子数 〜 / の ア ル キ ル基を示 し、 そ れそれが異 な っていて も よ い。 ）
    で表わさ れる も のであ る こ と を特徵 と する も の。
    (3) 請求の範囲第 / 項記載の電線被覆用塩化 ビ ニ ル 樹 脂組成物に おい て 、 ビ フ ェ ニ ー ル ト ラ カ ノレ ボ ン 酸 ァ ノレ キ ノレ エ ス テ ノレ カ ビ フ ェ ニ ー ノレ テ ト ラ カ ノレ ボ ン 酸 C 7 ア ル キ ル エ ス テ ルで あ る こ と を特徴 と する も の。
    (4) M求の範囲第 / 項記載の電線被覆用塩化 ビ ニ ル 樹 脂組成物におい て 、 ビ フ ェ ニ ー ル テ ト ラ カ ル ボ ン酸 ァ ノレ キ ノレ エ ス テノ ΰ 力 ί ビ フ ェ ニ ー ノレ テ ト ラ カ ノレ ホ' ン 酸 C9 アル キルエ ス テ ルであ る こ と を特徵 と する も の。
    (5) 請求の範囲第 / 項記載の電線被覆用塩化 ビ ニ ル 樹 脂組成物におい て 、 ビ フ エ 二 一 ル テ ト ラ カ ル ボ ン 漦 ァ ノレ キ ノレ エ ス テ ノレ力 S ビ フ ェ ニ ー ノレ テ ト ラ カ ノレ ボ ン酸 C7~ 9 アル キ ル エ ス テル で あ る と と を特徵 とする も の c
    (6) 請求の範囲第 / 項記載の電線竣覆甩塩化 ビ ニ ル 樹 脂 且成物におい て 、 _ ビ フ ェ ニ ー ル テ ト ラ カ ル ボ ン酸 ア ル キ ル エ ス テ ノレ力 ί ビ フ エ 二 一 ノレテ 卜 ラ- カ ル ボ ン酸 C9~ u ア ル キ ル エ ス テリレで あ る こ と を特徵 と する も の-。
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    同族专利:
    公开号 | 公开日
    AU6223386A|1988-03-08|
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    AU591169B2|1989-11-30|
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    EP0279859B1|1993-06-30|
    引用文献:
    公开号 | 申请日 | 公开日 | 申请人 | 专利标题
    法律状态:
    1988-02-25| AK| Designated states|Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AU BR KR US |
    1988-02-25| AL| Designated countries for regional patents|Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT CH DE FR GB IT NL |
    1988-04-19| WWE| Wipo information: entry into national phase|Ref document number: 1986904943 Country of ref document: EP |
    1988-08-31| WWP| Wipo information: published in national office|Ref document number: 1986904943 Country of ref document: EP |
    1993-06-30| WWG| Wipo information: grant in national office|Ref document number: 1986904943 Country of ref document: EP |
    优先权:
    申请号 | 申请日 | 专利标题
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